Nació el 24 de abril de 1818, en Santiago. Según algunas investigaciones históricas, hijo del patriota Manuel Rodríguez Erdoíza y de doña Francisca de Paula Segura y Ruiz.
En 1842 se casa con doña Carmen Herrerra Gallegos, de quien enviuda el 14 de noviembre de 1853. De este matrimonio nacieron: Luis Manuel, Esteban, Juan de Dios, Adela, Álvaro y Emilio. En segundas nupcias, se casa el 22 de junio de 1855 con doña Ignacia Herrerra Gallegos, hermana de su primera esposa, en la Parroquia San Lázaro. De este enlace nacen: Eduardo, Mercedes Eugenia, Lucrecia, Alejandro, Ricardo, Luisa Rosa, Aníbal y Carlos. Abuelo del ex Presidente de la República Juan Esteban Montero Rodríguez.
Estudió en el Instituto Nacional. Ingresó a la Universidad de Chile y se tituló de abogado en 1853.
Se dedicó a labores agrícolas. Alrededor de 1850, adquirió una propiedad agrícola en Pumanque, en la cual vivía su madre.
Adherente a las ideas de los Pipiolos. Militó en el Partido Nacional o Monttvarista.
Diputado propietario por Curicó, periodo 1855-1858, incorporándose el 12 de junio de 1855. Miembro de la Comisión Permanente de Negocios Eclasiásticos.
Diputado propietario por Curicó, periodo 1858-1861. Miembro de la Comisión Permanente de Gobierno y Relaciones Internacionales.
Nombrado intendente de Copiapó, cargo que ejerció desde 1856 a 1858, e intendente de Talca entre 1859 a 1864. Cumplió ambas designaciones durante el gobierno del presidente Manuel Francisco Montt Torres. Director de la Caja Hipotecaria.
Diputado propietario por Copiapó y Caldera, periodo 1861-1864, incorporándose el 3 de septiembre de 1861. Miembro de la Comisión Permanente de Gobierno y Relaciones Internacionales.
Diputado propietario por Linares, periodo 1864-1867, incorporándose el 30 de junio de 1864.
Diputado propietario por Talca, periodo 1873-1876.
Diputado propietario por Vichuquén, periodo 1876-1879, incorporándose el 29 de junio de 1876.
Diputado propietario por Vichuquén, periodo 1879-1882.
Senador propietario por Curicó, periodo 1882-1888. Se incorporó el 17 de julio de 1882. Miembro de la Comisión Permanente de Negocios Eclasiásticos y de la Comisión Permanente de Educación y Beneficencia entre 1885 y 1888.
Senador propietario por Curicó, periodo 1888-1894. Presidente de la Comisión Permanente de Educación y Beneficencia entre 1885 y 1891 y miembro de la Comisión Permanente de Guerra y Marina en 1891.
Murió el 17 de septiembre de 1901, en Santiago.